📖 Окисление углеводородов пероксидом водорода. Соединения меди и железа - катализаторы окисления углеводородов пероксидом водорода.

Изучено окисление циклогексана (ЦГ) пероксидом водорода в присутствии комплексов меди с хлорированным фталоцианином (CuPcCl15) и хлорид диметилглиоксимом (Cu2(ДМГ)2Cl4). Показано, что указанные комплексы меди способны катализировать окисление углеводородов в мягких условиях. В присутствии CuPcCl15 реакция окисления ЦГ протекает лишь с образованием циклогексанола (ЦГЛ) и циклогексанона (ЦГН). Установлено, что в мягких условиях при использовании в качестве катализатора Сu2(ДМГ)2Cl4 возможно глубокое окисление ЦГ с его количественной конверсией до смеси двухосновных карбоновых кислот и гидроксикислот. Предложены маршруты окисления ЦГ, ЦГЛ, ЦГН и адипиновой кислоты. Методом ESI-MS изучены превращения биядерного комплекса Сu2(ДМГ)2Cl4 в растворе CH3CN-Н2О2. Показано, что в условиях реакции образуется биядерный комплекс меди с Н2О2. Для гидроксилирования бензола Н2О2 в мягких условиях впервые предложены гетерогенные каталитические системы на основе железа (III) и полимеров трехмерного строения, позволяющие получать фенол с выходом до 32 %. Показано, что фенол далее окисляется с образованием поликислот и небольшого количества бензохинона, пирокатехина и гидрохинона.